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硼化合物的發(fā)現(xiàn)和使用最早可以追述到古埃及，如古代埃及制造玻璃時(shí)已使用硼砂作熔劑，古代煉丹家也使用過硼砂，但是硼酸的化學(xué)成分直到19世紀(jì)初還是個(gè)謎。

1808年，英國化學(xué)家戴維在用電解的方法發(fā)現(xiàn)鉀后不久，又用電解熔融的三氧化二硼的方法制得棕色的硼，同年法國化學(xué)家蓋·呂薩克和泰納用金屬鉀還原無水硼酸制得單質(zhì)硼。

實(shí)際上，他們都沒有生產(chǎn)出純凈的硼元素，而極純的硼幾乎不可能獲得。更純凈的硼是由亨利·穆瓦桑于1892年提取的。最終，美國的E·Weintraub點(diǎn)燃了氯化硼蒸氣和氫的混合物，生產(chǎn)出了完全純凈的硼。這種物質(zhì)獲取的硼被發(fā)現(xiàn)性質(zhì)和以前的報(bào)告有很大的不同。